由于基体中存在孔洞,夹杂较多,在经过PVD处理时,镀膜表面因基体的原因也存在表面缺陷,如微裂、孔洞、针孔、疏松晶界等. 在盐雾测试试验中,盐水介质通过这些缺陷穿透镀层渗到基体,通过介质的连接,镀层、盐水介质、基体组成腐蚀电池,镀层与基体成为电池的电极偶,因镀层一般有高的化学惰性,有较高的电极电位,而金属基体不锈钢相对化学惰性较低,有较低的电极电位。
池电极偶中,不锈钢基体是阳极,其中Fe在电极反应中失去电子被氧化,生成Fe2O3发生基体被溶解的氧化反应,即被腐蚀,而镀层是阴极,它获得电子被还原,发生还原反应,镀层不会被腐蚀破坏。这样,在镀层缺陷附近的基体发生局部腐蚀,如果腐蚀強烈,产生腐蚀产物多並膨脹,会堆积挤压镀层而导致镀层破损,或者腐蚀掏空了基体,致使上方镀层缺失支承而下陷破碎。这就是盐雾生锈后我们看到的现象。